【摘要】气体燃料再燃是研究较多的降低烟气中NOx含量最有效的方法之一。本文以典型的一次燃烧区烟气成分为模拟烟气,研究了不同的气体燃料(CH4,C2H2和C2H4)作为再燃燃料时,再燃区燃烧工况(空气过量系数和再燃温度)对NOx再燃过程和NOx还原率的影响。通过计算发现,不同组分的气体燃料、再燃区空气过量系数及再燃区温度对NOx的再燃过程和NOx还原率都有重要的影响。 1 引言
自从1983年三菱重工利用再燃技术成功降低烟气中NOx排放以后[1],燃料再燃就成为降低NOx排放的诸多炉内方法中最有效的措施之一。许多研究结果表明,燃料再燃可使NOx的排放量降低50%以上[2]。在研究中发现,再燃燃料的种类对NOx的再燃率有重要的影响。在已有的报道中,气体燃料(尤其是天然气)是被认为最好、因而被采用最多的再燃燃料之一。NOx的再燃机理是燃料分解出来的碳氢基(CHi)与NOx反应,从而使NOx还原成N2。虽然稍后也有煤或煤焦作为再燃燃料的报道[3],但研究气体燃料作为再燃燃料是最为简单的,而且气体燃料也可以模拟煤作为再燃燃料时挥发份对NOx的均相反应。本文通过化学反应动力学模型的计算,研究了不同气体燃料和再燃区的燃烧工况(如温度和空气过量系数)对烟气中NOx的再燃过程和NOx还原率的影响。
2 计算模型简介
燃料再燃又称燃料分级,实际上是把炉内燃烧过程沿炉膛高度分为如下三个不同的燃烧区(如图1所示)。第一燃烧区:这是主燃烧区,约有80%的燃烧在该区燃烧,其空气过量系数大于1.0。由于该区氧气充足,火焰温度较高,因此将形成较多的NOx。此外,如果在该区没有足够的停留时间,将有一定量的未完全燃烧产物与NOx一起进入再燃区。第二燃烧区:这是再燃区,再燃燃料在空气不足的条件下喷射到第一燃烧区的下游,形成碳氢基(CHi),从而使来自第一燃烧区的NOx还原。第三燃烧区:这是燃尽区,在该区加入空气,形成富氧燃烧区,使所有的未完全燃烧产物燃尽。

图1 再燃过程示意图
本文计算的物理对象是第二燃烧区,即再燃区。来自第一燃烧区的模拟烟气成分为:CO2=16.8%,O2=1.95%,NO=0.1%和平衡气体N2。计算中选择了低分子量的烃类燃料作为再燃燃料,它们分别是:CH4,C2H2,C2H4。通过计算分析,研究了所选择的三种气体燃料在不同的再燃工况下对NOx还原率的影响。计算中使用了在文献[4]中进行过详细讨论的化学反应动力学模型,该模型包含30种组分的118个可逆反应(附录A)。计算中使用的再燃区空气过量系数为0.2~1.0,再燃区温度为1100℃~1300℃。
附录A 化学反应动力学机理 反应动力学常数公式:k=A.TN.exp(-E/RT) 单位:mol, m3, s, K和cal/mol |
| 化学反应方程 | A | N | E |
1 | H2+OH=H2O+H | .1170E+04 | 1.3000 | .3650E+04 |
2 | H+O2=OH+O | .1900E+09 | .0000 | .1690E+05 |
3 | H2 O=OH H | .1820E 05 | 1.0000 | .8960E 04 |
4 | H O2 M=HO2 M | .2700E 07 | -.8600 | .0000E 00 |
5 | HO2 H=OH OH | .1400E 09 | .0000 | .1073E 04 |
6 | HO2 H=H2O O | .1050E 08 | .0000 | .1420E 04 |
7 | HO2 H=H2 O2 | .1250E 08 | .0000 | .0000E 00 |
8 | OH HO2=H2O O2 | .7500E 07 | .0000 | .0000E 00 |
9 | O HO2=OH O2 | .1400E 08 | .0000 | .1073E 04 |
10 | H H M=H2 M | .3020E 04 | .0000 | .0000E 00 |
11 | 0H H M=H2O M | .1413E 12 | -2.0000 | .0000E 00 |
12 | H O M=OH M | .1000E 05 | .0000 | .0000E 00 |
13 | OH OH=H2O O | .3160E 07 | .0000 | .1100E 04 |
14 | CH4 O2=CH3 HO2 | .6000E 08 | .0000 | .5500E 05 |
15 | CH4 OH=CH3 H2O | .3467E-02 | 3.0800 | .2000E 04 |
16 | CH4 H=CH3 H2 | .1259E 09 | .0000 | .1190E 05 |
17 | CH4 O=CH3 OH | .1585E 08 | .0000 | .9200E 04 |
18 | CH3 O=H2CO H | .1288E 09 | .0000 | .2000E 04 |
19 | CH3 OH=H2CO H2 | .2100E 07 | .0000 | .0000E OO |
20 | CH3 H=CH2 H2 | .2000E 08 | .0000 | .1240E 05 |
21 | CH2 O2=HCO OH | .1000E 09 | .0000 | .3700E 04 |
22 | CH2 OH=CH H2O | .2692E 06 | .6700 | .2570E 05 |
23 | CH2 O=CH OH | .1960E 06 | .6700 | .2500E 05 |
24 | CH2 H=CH H2 | .2692E 06 | .6700 | .2570E 05 |
25 | CH O2=HCO O | .1000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
26 | H2CO OH=HCO H2O | .7586E 07 | .0000 | .1700E 03 |
27 | H2CO O2=HCO HO2 | .3630E 10 | .0000 | .4606E 05 |
28 | H2CO H=HCO H2 | .3310E 09 | .0000 | .1050E 05 |
29 | H2CO O=HCO OH | .5012E 08 | .0000 | .4600E 04 |
30 | HCO O2=CO HO2 | .3981E 07 | .0000 | .7000E 04 |
31 | HCO H=H2 CO | .2000E 09 | .0000 | .0000E OO |
32 | HCO OH=CO H2O | .1000E 09 | .0000 | .0000E 00 |
33 | HCO O=OH CO | .1000E 09 | .0000 | .0000E 00 |
34 | CO OH=CO2 H | .1500E 02 | 1.3000 | -.7700E 03 |
35 | CO O M=CO2 M | .5888E 04 | .0000 | .4100E 04 |
36 | CO H M=HCO M | .5000E OO | 1.0000 | .1550E 04 |
37 | O O M=O2 M | .4677E 04 | -.2800 | .0000E 00 |
38 | N N M=N2 M | .2500E 04 | .0000 | .0000E 00 |
39 | N2 O=NO N | .1300E 09 | .0000 | .7550E 05 |
40 | N O2=NO O | .6300E 04 | 1.0000 | .6250E 04 |
41 | N OH=NO H | .5000E 06 | .5000 | .5000E 04 |
42 | HCN OH=CN H2O | .1450E 08 | .0000 | .1093E 05 |
43 | HCN H=CN H2 | .2000E 06 | .6900 | .1840E 05 |
44 | HCN O=CN OH | .2700E 04 | 1.5800 | .2660E 05 |
45 | HCN OH=HNCO H | .4000E 06 | .0000 | .0000E 00 |
46 | NH3 H=NH2 H2 | .6360E 00 | 2.3900 | .1017E 05 |
47 | NH3 O=NH2 OH | .1300E 07 | .0000 | .6000E 04 |
48 | NH3 OH NH2 H2O | .3300E 07 | .0000 | .2200E 04 |
49 | CN O2=NCO O | .5600E 07 | .0000 | .0000E 00 |
50 | CN OH=NCO H | .5600E 08 | .0000 | .0000E 00 |
51 | NCO H=NH CO | .2000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
52 | HNCO H=NH2 CO | .1000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
53 | NH2 H=NH H2 | .5000E 06 | .5000 | .2000E 04 |
54 | NH2 O=NH OH | .2000E 08 | .0000 | .1000E 04 |
55 | CN O=N CO | .6310E 06 | .5000 | .0000E 00 |
56 | NH OH=N H2O | .5000E 06 | .5000 | .2000E 04 |
57 | NH2 O OH=NO H H2O | .6630E 09 | -.5000 | .0000E 00 |
58 | NH H=N H2 | .1000E 07 | .6800 | .1900E 04 |
59 | NH O=NO H | .5000E 06 | .5000 | .5000E 04 |
60 | NH OH OH=NO H H2O | .2000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
61 | N2 CH=HCN N | 3000E 06 | .0000 | .1360E 05 |
62 | N2 CH2=HCN NH | .1000E 08 | .0000 | .7400E 05 |
63 | NO NH=N2 OH | .2400E 07 | .0000 | .0000E 00 |
64 | NO CH2=HCN OH | .1000E 09 | .0000 | .1200E 05 |
65 | NO NH2=N2 H2O | .1260E 11 | -1.2500 | .0000E 00 |
66 | NH N=N2 H | .6300E 06 | .5000 | .0000E 00 |
67 | NH O2=NO OH | .7600E 05 | .0000 | .1530E 04 |
68 | C2H4 M=C2H2 H2 M | .2950E 12 | .0000 | .7929E 05 |
69 | C2H4 O=CH3 HCO | .3300E 07 | .000 | .1130E 04 |
70 | C2H4 OH=H2CO CH3 | .2000E 07 | .0000 | .9600E 03 |
71 | C2H4 O=H2CO CH2 | .2500E 08 | .0000 | .5000E 04 |
72 | C2H2 OH=CH3 CO | .1200E 07 | .0000 | .5000E 03 |
73 | C2H2 O=CH2 CO | .6760E 08 | .0000 | .4000E 04 |
74 | CH4 M=CH3 H M | .2000E 12 | .0000 | ,8840E 05 |
75 | CH3 OH=CH2 H2O | .7500E 01 | 2.0000 | .5000E 04 |
76 | CH3 OH=H2CO H M | .5300E 07 | .0000 | .0000E 00 |
77 | CH4 HO2=CH3 H2O2 | .1800E 06 | .0000 | .1870E 05 |
78 | H2O2 OH=H2O HO2 | .1000E 08 | .0000 | .1800E 04 |
79 | H2O2 O2=HO2 HO2 | .3981E 08 | .0000 | .4264E 05 |
80 | H2O2 M=OH OH M | .1300E 12 | .0000 | .4550E 05 |
81 | H2O2 H=HO2 H2 | .1698E 07 | .0000 | .3750E 04 |
82 | H2CO HO2=HCO H2O2 | .1000E 07 | .0000 | .8000E 04 |
83 | H2O2 H=H2O OH | .3200E 09 | .0000 | .8900E 04 |
84 | H2O2 O=HO2 OH | .2800E 08 | .0000 | .6400E 04 |
85 | H2O2 O=H2O O2 | .1400E 08 | .0000 | .6400E 04 |
86 | HNCO M=NH CO M | .1140E 11 | .0000 | .8680E 05 |
87 | NO CH=HCN O | .1100E 09 | .0000 | .0000E 00 |
88 | NCO O=NO CO | .2000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
89 | NCO H2=HNCO H | .8580E 07 | .0000 | .9000E 04 |
90 | NH2 OH=NH H2O | .4000E 01 | 2.0000 | .1000E 04 |
91 | HCN O=NH CO | .3450E-02 | 2.6400 | .4980E 04 |
92 | HCN O=NCO H | .1380E-01 | 2.6400 | .4980E 04 |
93 | CH3 N=HCN H H | .3000E 09 | .0000 | .2200E 05 |
94 | CH2 N=HCN H | .5000E 08 | .0000 | .0000E 00 |
95 | N2 O M=N2O M | .1820E 02 | .0000 | .2140E 05 |
96 | N2O O=NO NO | .1995E 08 | .0000 | .2170E 05 |
97 | N2O O=N2 O2 | .1660E 08 | .0000 | .2090E 05 |
98 | N2O H=N2 OH | .7600E 08 | .0000 | |